Influence of the Electrolyte Composition on the Kinetics of the Oxygen Evolution Reaction and Ozone Production Processes

A influência da composição do eletrólito (ácido sulfúrico, ácido perclórico e suas misturas) sobre a cinética eletródica da reação de desprendimento de oxigênio (RDO) e a produção eletroquímica de ozônio (PEO) em eletrodo de β-PbO 2 , foi investigada empregando-se a espectroscopia de impedância eletroquímica e curvas de polarização quase-estacionárias. A análise dos espectros de impedância revelou uma dependência da capacitância da dupla camada elétrica e da pseudo-capacitância de adsorsão dos intermediários da reação com a composição do eletrólito. A pseudo-capacitância é função do potencial do eletrodo e da composição do eletrólito, indicando que a cobertura superficial pelos intermediários da reação depende destes parâmetros. Os valores do coeficiente de Tafel apoiam a descarga primária da água como sendo a etapa determinante da velocidade do mecanismo eletródico descrevendo a RDO e a PEO. Os valores da eficiência da corrente para a PEO (Φ PEO ) mostram que os eletrólitos puros resultam numa produção máxima de ozônio quando comparados aos eletrólitos mistos. Baseada na análise teórica do mecanismo eletródico, este comportamento é conseqüente da redução na concentração superficial dos centros ativos responsáveis pela PEO ocasionada pela adsorsão de ânions.